接続待ちの状態なら
・HGWにPPPoE設定を打ち込む
・無線ルータはAPモードに
・無線ルータのIPアドレスを192.168.1.xxx(192.168.1.101等)に固定
ここまで説明書やネットの解説を読み込んで設定しとけ
あとは勝手にHGWがPPPoEからv6プラスに切り替わる

>※IPv4 over IPv6 ってHGWよりLAN側はIPv4(IPv6?)ではないのでしょうか?

PCやスマホならIPv4とIPv6両方使えてる状態